實驗室的質(zhì)控方式有多種,平行樣是非常有效的一種,但是也有大部分實驗室,為節(jié)約成本放棄做做平行樣,那么,實驗室什么時候要做平行樣?應(yīng)該怎么做呢?
要搞懂這兩個問題,首先我們就要知道什么平行樣是什么?
平行樣分析是指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析。一般是做雙份平行。對于某些要求嚴(yán)格的測試,例如標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液、檢校儀器等,也有同時做3-5份平行測定的。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度,可以檢查同批測試結(jié)果的穩(wěn)定情況。
在日常工作中,可按照樣品的復(fù)雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術(shù)水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時,應(yīng)全部做平行雙樣分析。否則,至少按同批測試的樣品數(shù),隨機(jī)抽取10%-20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定。一批樣品的數(shù)量較少時,應(yīng)增加平行樣的測定率,保證每批樣品測試中至少測定一份平行雙樣。
使用經(jīng)過驗證的分析方法進(jìn)行平行樣測定時,其結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給的相關(guān)要求,或按照方法的允許差進(jìn)行判斷。無論用哪種指標(biāo)衡量,凡不符合要求時,即應(yīng)找出原因之所在,并重新分析原樣品。
平行樣質(zhì)量控制
平行樣質(zhì)量控制主要包括現(xiàn)場平行樣、 實驗室平行樣和密碼平行樣, 通過平行樣測定判斷檢測精密度狀況或是否受控。
平行樣質(zhì)量控制應(yīng)符合以下要求:
1、每一批樣品小于10個時,檢驗人員制備的平行樣不得少于1個;每一批樣品不小于10個,每10~20個樣品制備1個平行樣。
2、平行測定值不符合規(guī)定值范圍的,應(yīng)查找原因,消除之后,重新測定。
3、有質(zhì)量控制圖的,將所測定值的均值點入圖中,進(jìn)行控制。
方案的設(shè)計
平行樣測試的方案相對簡單,是在重復(fù)性條件下進(jìn)行的,因此考慮的因素較少。首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質(zhì)量控制的某一目標(biāo)。對于檢測實驗室來說,一旦檢測方法和檢測目標(biāo)物確定了,相應(yīng)的檢測對象就確定了。其次需考慮測試方法和結(jié)果的要求。很多的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法都已經(jīng)規(guī)定了精密度方面的要求,大部分是針對重復(fù)性測試或平行樣測試的。最后需確定平行樣測試的類型。根據(jù)樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結(jié)果的要求,綜合考慮所采用的平行樣類型。
例如,食品檢測、環(huán)境檢測等領(lǐng)域,因其測試樣品的個體差異較大,采樣或抽樣后樣品間難以保證完全的均勻一致,所以常常使用全流程的平行樣測試,通過從抽樣或采樣開始的平行樣測試,以減少測試結(jié)果的隨機(jī)誤差。
化學(xué)試劑中超痕量金屬元素的分析,需檢測到ppb級(10-9)水平。此時,由于樣品本身相對均勻,采樣或抽樣帶來的對結(jié)果精密度的影響較小,而樣品的前處理和樣品測定過程,對于測試結(jié)果精密度的影響,將占到一個相當(dāng)大的比重。因此可以在抽樣或采樣后,對同一樣品進(jìn)行拆分,拆分后的樣品進(jìn)行部分過程平行樣測試。
方案的實施
平行樣方案在具體實施上,首先需保證測試是在重復(fù)性條件下進(jìn)行的,即待測樣品、測試人員、測試設(shè)備和儀器,測試方法、測試環(huán)境等因素在測試平行樣時是保持一致的。其次要注意平行樣測試時,每個樣品測試時都能保持獨立性,前一個樣品的測試不會對后一個樣品的測試造成影響。
數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果的評價
平行樣測試,對于數(shù)據(jù)的處理和表達(dá),應(yīng)該給予明確的規(guī)定。確定合適的平行樣測試數(shù)據(jù)處理方式。處理后的數(shù)據(jù),與測試方法的要求或測試結(jié)果的精密度要求相比較,對平行樣結(jié)果進(jìn)行評價。
應(yīng)用實例
食品中鋅含量的測定:
本例子主要關(guān)注如何通過平行樣,減少隨機(jī)誤差。
一個比較復(fù)雜的樣品(筑前煮),采用 GB 5009.14-2017食品中鋅的測定,進(jìn)行檢測,樣品經(jīng)過切割搗碎并勻漿后,取2g加酸和雙氧水后,微波消解,趕酸定容,用AAS分析樣品溶液中鋅的含量。
①分別進(jìn)行3次獨立的單樣測試,測試結(jié)果分別為:第一次測試結(jié)果4.5mg/kg;第二次結(jié)果5.4mg/kg;第三次結(jié)果5.2mg/kg。
從以上結(jié)果可以看出,三次測試結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)9.3%,第一次和第二次測試結(jié)果的差異超過了兩者算術(shù)平均值的10%。但如果在僅做一次單樣測試的情況下,是無法發(fā)現(xiàn)該問題的。
②進(jìn)行平行樣測試,測試結(jié)果分別為4.5mg/kg、5.2mg/kg。
按GB 5009.14-2017的要求,“在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%”,測試人員可以清楚地發(fā)現(xiàn),第一次平行樣的測試結(jié)果不可接受,其中的某一個值可能存在問題。
通過重新進(jìn)行平行實驗.得到兩個新的平行樣測試結(jié)果:5.0mg/kg,5.3mg/kg;修約后的平均值為5.2mg/kg。這兩個平行樣測試結(jié)果符合方法的精密度要求,因此可以被接受。原來4.5mg/kg這個數(shù)值,可能是因引入某些隨機(jī)誤差導(dǎo)致數(shù)值偏低。
這個例子部分說明,采用平行樣測試,有利于發(fā)現(xiàn)異常結(jié)果,減少隨機(jī)誤差的影響。